אלוף ווימבלדון והמדורג מספר אחד בעולם, השוויצרי רוז'ה פדרר, הודח במפתיע מהמשך התחרויות באתונה. מי שהצליח להדהים את פדרר (ראשון בטורניר ואחד המועמדים למדלית הזהב) כבר בסיבוב השני, הוא תומש ברדיץ', טניסאי צ'כי בן 18 המדורג 74 בעולם. ברדיץ' גבר על פדרר בשלוש מערכות - 4:6, 7:5, 7:5 - בתוך שעתיים ו-19 דקות, ויפגוש בסיבוב השלישי את המדורג 15 בטורניר, הספרדי טומי רוברדו.
המדורג שני בטורניר, האמריקני אנדי רודיק, נחלץ משתי נקודות הכרעה נגדו בדרך לניצחון על טומי האס הגרמני 6:4, 3:6, 7:9. רודיק יפגוש בסיבוב השלישי את הצ'יליאני (16 בטוניר) פרננדו גונזאלס, שניצח את הקוראני לי יונג טאיק 5:7, 2:6.
מוקדם יותר הודחו גם חואן קרלוס פררו (ספרד, 5 בטורניר) ומראט סאפין (רוסיה, 9 בטורניר). פררו נוצח 4:6, 7:6, 6:4 על ידי האמריקני מרדי פיש, בעוד סאפין הפסיד בשתי מערכות 7:6, 6:3 לספרדי פליסיאנו לופז, שיפגוש בסיבוב השלישי את הצרפתי סבסטיאן גרוסז'אן.